一、方法原理

采用水蒸气蒸馏法。样品加水蒸馏，挥发油随水蒸气一起馏出，冷凝后收集于刻度挥发油测定管中。测定管内预先加入一定体积二甲苯，馏出的挥发油溶于二甲苯，静置分层后读取有机相总体积，扣除二甲苯初始体积，即得挥发油体积，再换算为每100 g绝干样品中挥发油的毫升数。

二、仪器与试剂

仪器：

• 水蒸气蒸馏装置：500 mL圆底蒸馏烧瓶、挥发油测定器、直形冷凝管

• 电热套或可调电炉、沸石

• 粉碎机、标准筛

• 分析天平，精度0.0001 g

• 水分测定装置

试剂：

• 二甲苯，分析纯

• 蒸馏水

• 沸石

三、试样前处理

1. 取有代表性的香辛料或调味品样品。

2. 粉碎至全部通过标准筛，粒度均匀。粉碎过程中避免过度发热，防止低沸点挥发油损失。

3. 准确称取10.00 g粉末试样，精确至0.0002 g，转入500 mL蒸馏烧瓶中。

4. 加入300 mL蒸馏水，加入数粒沸石，振摇混匀。

5. 对高淀粉、高胶质、易起泡沫的样品，可室温浸泡30 min至过夜，以减少蒸馏时溢沫。

四、装置组装与预加二甲苯

1. 清洗并烘干整套玻璃装置。

2. 向挥发油测定器刻度管内精确加入1.00 mL二甲苯。

3. 依次连接蒸馏烧瓶、挥发油测定器、冷凝管，磨口处密封。

4. 通入冷凝水，冷却水下进上出，保证冷凝完全。

五、蒸馏操作

1. 开启热源加热，先快速升温至瓶内液体沸腾。

2. 沸腾后调小火，保持平稳微沸，避免剧烈暴沸或泡沫冲入冷凝管。

3. 持续蒸馏4 h。每30 min观察刻度管油层高度，直至连续两次读数油层体积不再增加，判定蒸馏完全。

4. 停止加热，关闭冷凝水，自然冷却至室温。

六、分层静置与体积读数

1. 冷却后静置30 min以上，使水相与有机相完全分层，无乳化、无悬浮水珠。

2. 微调测定器活塞，使下层水液面与刻度0线平齐。

3. 读取上层二甲苯与挥发油混合有机相总体积V₁，精确至0.05 mL。

4. 纯挥发油体积为：

$$V=V_1-1.00$$

式中：

• V：纯挥发油体积，mL

• V₁：有机相总体积，mL

• 1.00：预先加入的二甲苯体积，mL

七、水分同步测定

另取同一试样，用蒸馏法或干燥法测定水分含量w，以质量分数表示，用于绝干基换算。

八、结果计算

挥发油含量以每100 g绝干样品中挥发油的毫升数表示，按下式计算：

$$X=\frac{V\times 100}{m\times (1-w)}$$

式中：

• X：挥发油含量，mL/100 g绝干样品

• V：纯挥发油体积，mL

• m：试样称样质量，g

• w：样品水分质量分数

同一样品做两次平行测定，平行结果绝对差值不大于0.1 mL/100 g，取算术平均值为最终结果，保留2位小数。

九、关键注意事项

1. 磨口处应密封良好，蒸馏全程不得漏气，否则结果偏低。

2. 必须加入沸石，防止暴沸。高淀粉或高胶质样品应延长浸泡时间。

3. 沸腾后保持微沸，避免泡沫冲入冷凝管。

4. 测定器中预加的二甲苯体积必须准确。

5. 读数前应充分静置，油层与水层完全分层后方可读数。

6. 必须同步测定样品水分，结果以绝干基表示。

7. 二甲苯易燃、有毒，操作应在通风橱中进行。